Registro completo de metadatos
| Campo DC | Valor | Lengua/Idioma |
|---|---|---|
| dc.provenance | Facultad de Ciencias Exactas y Naturales de la UBA | - |
| dc.contributor | Burton, Gerardo | - |
| dc.contributor | Nicoletti, Daniel | - |
| dc.creator | Nicoletti, Daniel | - |
| dc.date.accessioned | 2018-05-04T21:55:40Z | - |
| dc.date.accessioned | 2018-05-28T16:35:15Z | - |
| dc.date.available | 2018-05-04T21:55:40Z | - |
| dc.date.available | 2018-05-28T16:35:15Z | - |
| dc.date.issued | 1998 | - |
| dc.identifier.uri | http://10.0.0.11:8080/jspui/handle/bnmm/73503 | - |
| dc.description | Se describen las síntesis estereoselectivas de 6-oxapregnanos con fusión de anillos A/B cis y trans. Como material de partida se utilizó un 5,6-seco-6-norpregnano funcionalizado en C-l9, facilmente obtenible por ruptura de un 5,6-diol esteroidal con OHg/iodo en presencia de luz. Los oxapregnanos con fusión A/B cis se obtuvieron por ciclación reductiva de la unidad de delta-iodocetona presente en el secoesteroide (un 7-iodo-5-cetopregnano) con borohidruro de sodio, mientras que la fusión A/B trans se logró por ciclación oxidativa a través de un iodoso derivado generado in situ con ácido m-cloroperbenzoico. Los 6-oxaesteroides resultantes, funcionalizados en C-l9, fueron convertidos en los análogos 10-metilo mediante la reacción de desoxigenación de Barton-McCombie y posteriormente convertidos en los 6-oxa-análogos de hormonas esteroidales naturales y de neuroesteroides. La obtención de 3alfa-hidroxi-6-oxapregnanos se logró en la serie A/B cis por reducción estereoselectiva de un 3-ceto-derivado con un hidruro impedido (tri-t-butoxihidruro de aluminio y litio), mientras que en la serie A/B trans se utilizó la reacción de Mitsunobu sobre el 3-beta-alcohol. La reacción de formación de iodoso-derivados se aplicó tambien a l8-iodo y 20-iodopregnanos los cuales dieron lugar a reacciones de reordenamiento tipo Wagner-Meerwein y de sustitución (solo 20alfa-iodopregnanos) por un mecanismo concertado y/o através del carbocatión. | - |
| dc.description | Stereoselective syntheses of 6-oxapregnanes with cis and trans A/B ring fusion are described. A 5,6-seco-6-norpregnane functionalized at C-l9 was used as starting material; this compound is readily available by photochemical cleavage of a steroidal 5,6-diol with HgO/iodine. The A/B cis fused oxapregnanes were obtained by reductive cyclization of the delta-iodoketone moiety present in the secosteroid (a 7-iodo-5-ketopregnane) with sodium borohydride, while the A/B trans fused compounds were obtained by oxidative cyclization via an iodoso derivative generated in situ with m-chloroperbenzoic acid. The resulting 6-oxasteroids, functionalized at C-l9, were converted into the 10-methyl analogs using the Barton-McCombie deoxygenation reaction and subsequently transformed into 6-oxa-analogs of natural steroid hormones and neurosteroids. 3alpha-Hydroxy-6-oxapregnanes in the A/B cis series were obtained by stereoselective reduction of a 3-keto derivative with a hindered hydride (lithium aluminum tri-t-butoxyhydride), while in the A/B trans series the Mitsunobu reaction was used on a 3beta-alcohol. The formation of iodoso derivatives was applied to 18-iodo and 20-iodopregnanes, which gave Wagner-Meerwein type rearrangements and substitution reactions (only 20alpha-iodopregnanes) by concerted mechanism or via the carbocation. | - |
| dc.description | Fil:Nicoletti, Daniel. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina. | - |
| dc.format | application/pdf | - |
| dc.language | spa | - |
| dc.publisher | Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires | - |
| dc.rights | info:eu-repo/semantics/openAccess | - |
| dc.rights | http://creativecommons.org/licenses/by/2.5/ar | - |
| dc.source.uri | http://digital.bl.fcen.uba.ar/gsdl-282/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=tesis&d=Tesis_3089_Nicoletti | - |
| dc.subject | 6-OXAPREGNANES | - |
| dc.subject | IODOSOPREGNANES | - |
| dc.subject | D-HOMOPREGNANES | - |
| dc.subject | NEUROSTEROIDS | - |
| dc.subject | STEROID HORMONES | - |
| dc.subject | 6-OXAPREGNANOS | - |
| dc.subject | IODOSOPREGNANOS | - |
| dc.subject | D-HOMOPREGNANOS | - |
| dc.subject | NEUROESTEROIDES | - |
| dc.subject | HORMONAS ESTEROIDALES | - |
| dc.title | Heteroanálogos de esteroides naturales bioactivos : Síntesis de 6-oxapregnanos | - |
| dc.title | Heteroanalogs of natural bioactive steroids : Synthesis of 6-oxapregnanes | - |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/doctoralThesis | - |
| dc.type | info:ar-repo/semantics/tesis doctoral | - |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion | - |
| Aparece en las colecciones: | FCEN - Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. UBA | |
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