Registro completo de metadatos
| Campo DC | Valor | Lengua/Idioma |
|---|---|---|
| dc.provenance | Facultad de Ciencias Exactas y Naturales de la UBA | - |
| dc.contributor | Aramendía, Pedro Francisco | - |
| dc.contributor | Fernández Prini, Roberto José | - |
| dc.contributor | Wetzler, Diana E. | - |
| dc.creator | Wetzler, Diana E. | - |
| dc.date.accessioned | 2018-05-04T21:53:14Z | - |
| dc.date.accessioned | 2018-05-28T16:37:17Z | - |
| dc.date.available | 2018-05-04T21:53:14Z | - |
| dc.date.available | 2018-05-28T16:37:17Z | - |
| dc.date.issued | 2000 | - |
| dc.identifier.uri | http://10.0.0.11:8080/jspui/handle/bnmm/73862 | - |
| dc.description | El objetivo de esta tesis es estudiar la dinámica de solvatación en mezclas de solventes. Para ello se emplearon técnicas espectrocópicas y fotoquímicas como la absorción y emisión de luz, y el decaimiento de fluorescencia y de estados metaestables. Se eligieron dos tipos de sondas cuyas propiedades son sensibles al medio. En el primer caso se estudió el solvatocromismo y la cinética de isomerización de una fotomerocianina (MC). Esta MC se obtiene por irradiación de luz UV de un espiropirano (SP). Se obtuvieron los espectros de absorción y emisión de la MC en mezclas de un solvente polar: etanol o acetonitrilo y un solvente no polar: hexano o tolueno. Se estudió además, la cinética de la reacción de vuelta (MC —>SP) en las mismas mezclas de solventes. Tanto las propiedades solvatocrómicas (corrimientos de Stokes) como los parámetros cinéticos (constantes cinéticas, k, energías de activación, Ea, y entropías de activación, ΔSα) se correlacionaron con el parámetro solvatocrómico de Reichardt, ET (30). Mientras los corrimientos de Stokes presentan una correlación lineal con ET (30), los parámetros cinéticos requiren un análisis por separado. El ln k presenta una correlación lineal con ET (30). En cambio, Ea presenta cambios abruptos con este parámetro que son compensados por cambios de ΔSα, resultando una única correlación lineal entre Ea y ΔSα para todas las mezclas estudiadas. En el segundo caso se estudió el solvatocromismo y el termocromismo de dos aminoftalimidas (AP y AMP) en mezclas de un solvente polar: etanol o acetonitrilo y un solvente no polar: tolueno o C02 supercrítico a través de medidas de absorción y fluorescencia en estado estacionario y resuelta en el tiempo. Las propiedades espectroscópicas estacionarias (máximos de absorción, máximos de emisión, distribución espectral) y su evolución temporal, presentan una fuerte dependencia con el medio. La correlación con parámetros solvatrocrómicos muestra que las aminoftalimidas son sondas sensibles a la polaridad del medio y a la capacidad donora de hidrógeno del mismo y presentan una solvatación preferencial por el solvente polar en mezclas como las estudiadas. En el caso de las aminoftalimidas, la escala de tiempo en la que ocurren los procesos de relajación de solvente es comparable con el tiempo de desactivación de la fluorescencia. Un análisis cinético de los resultados explica la evolución temporal de los espectros de emisión en mezclas mediante un modelo de intercambio de solvente por pasos. El análisis cinético, junto con la información espectral, permite formular un ciclo termodinámico que provee las constantes de asociación del solvente polar con el estado fundamental y el excitado de AP. | - |
| dc.description | The aim of this work is to study the dynamic of solvation in solvent mixtures. Spectroscopic and photochemical techniques like absorption, light emission, fluorescence and metastable states decays were used. Two types of sensitive probes were chosen. In the first case solvatochromism and isomerization kinetic of a photomerocyanine (MC) were studied. This MC can be obtained by UV irradiation of a spiropyran (SP). Absorption and emission spectra of MC were measured in solvent mixtures of a polar solvent: ethanol or acetonitrile and a non-polar solvent: toluene or hexane. The back reaction kinetics (MC —>SP) was studied in the same solvent mixtures. Solvatochromic properties (Stokes shifts) and kinetic parameters (kinetic constants, k, activation energy, Ea, activation entropy, ΔSα) were correlated with Reichardt’s solvatochromie parameter, ET(30). Whereas Stokes shift shows a linear dependence with ET(30), kinetic parameters require a careful analysis. In k is linear in ET (30) while Ea shows abrupt variations with this solvatochromie parameter. This fact is compensated by changes in ΔSα, resulting in a linear correlation between Ea and ΔSα. In the second case, solvatochromism and thermochromism of two aminophtalimides (AP and AMP) in solvents mixtures of a polar solvent: ethanol or acetonitrile and a non-polar solvent: toluene or supercritical C02 were studied by absorption, and steady state and time-resolved emission spectroscopy. Steady state spectroscopic properties (absorption and emission maxima, spectral distribution) and their time evolution show a strong dependence with the medium. The correlation of these properties with solvatchromic parameters indicates that aminophtalimides are very sensitive to the polarity and hydrogen bond donating capability of the medium and that they manifest a preferential solvation. In this case, the characteristic relaxation time is comparable to the fluorescence decay time. The spectral time evolution can be explained by a kinetic analysis of the results using a stepwise solvent exchange model. A thermodynamic cycle can be written using the results of the kinetic model and spectral information. The cycle allows the calculation of polar solvent association constants with the ground an excited state of AP. | - |
| dc.description | Fil:Wetzler, Diana E.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina. | - |
| dc.format | application/pdf | - |
| dc.language | spa | - |
| dc.publisher | Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires | - |
| dc.rights | info:eu-repo/semantics/openAccess | - |
| dc.rights | http://creativecommons.org/licenses/by/2.5/ar | - |
| dc.source.uri | http://digital.bl.fcen.uba.ar/gsdl-282/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=tesis&d=Tesis_3470_Gallo | - |
| dc.subject | SOLVATOCHROMISM | - |
| dc.subject | THERMOCHROMISM | - |
| dc.subject | AMINOPHTALIMIDES | - |
| dc.subject | SPIROPYRANS | - |
| dc.subject | MEROCYANINE | - |
| dc.subject | SOLVATION IN SOLVENT MIXTURES | - |
| dc.subject | PREFERENTIAL SOLVATION | - |
| dc.subject | SUPERCRITICAL FLUIDS | - |
| dc.subject | SOLVATOCROMISMO | - |
| dc.subject | TERMOCROMIMO | - |
| dc.subject | AMINOFTALIMIDAS | - |
| dc.subject | ESPIROPIRANOS | - |
| dc.subject | MEROCIANINAS | - |
| dc.subject | SOLVARTACION EN MEZCLAS DE SOLVENTES | - |
| dc.subject | SOLVATACION PREFERENCIAL | - |
| dc.subject | FLUIDOS SUPERCRITICOS | - |
| dc.title | Solvatación en mezclas de solventes, estudiada por técnicas fotoquímicas | - |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/doctoralThesis | - |
| dc.type | info:ar-repo/semantics/tesis doctoral | - |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion | - |
| Aparece en las colecciones: | FCEN - Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. UBA | |
Ficheros en este ítem:
No hay ficheros asociados a este ítem.