Registro completo de metadatos
| Campo DC | Valor | Lengua/Idioma |
|---|---|---|
| dc.provenance | Facultad de Ciencias Exactas y Naturales de la UBA | - |
| dc.contributor | Tudino, Mabel Beatriz | - |
| dc.contributor | Stripeikis, Jorge Daniel | - |
| dc.creator | Stripeikis, Jorge Daniel | - |
| dc.date.accessioned | 2018-05-04T21:53:55Z | - |
| dc.date.accessioned | 2018-05-28T16:37:29Z | - |
| dc.date.available | 2018-05-04T21:53:55Z | - |
| dc.date.available | 2018-05-28T16:37:29Z | - |
| dc.date.issued | 2002 | - |
| dc.identifier.uri | http://10.0.0.11:8080/jspui/handle/bnmm/73891 | - |
| dc.description | El objetivo de este trabajo es el estudio y la optimización de mecanismos de producción de átomos de selenio en diferentes celdas de atomización: hornos de grafito y tubos de cuarzo. Los resultados obtenidos han sido aplicados en el desarrollo de sistemas de inyección en flujo acoplados a detectores atómicos que permitieran la determinación de selenio total en matrices biológicas y ambientales y la especiación de Se(IV) y Se(VI) en aguas de hemodiálisis y de consumo. En el capítulo l se presenta la optimización de la determinación optimizada de selenio total por espectrometría de absorción atómica con horno de grafito. Se evalúa la aptitud de diferentes modificadores de matriz (sales de níquel, cobre y paladio) para aumentar la estabilidad térmica de formas inorgánicas (Se(IV)) y orgánicas (selenometionina) de selenio. Tras la selección del modificador más apto, se presenta el estudio de las interacciones selenio/modificador con el fin de interpretar los mecanismos de estabilización térmica y optimizar los programas de calentamiento del horno. En el Capítulo de 2 se presenta un sistema automático de pre-concentración para la cuantificación de ultravestigios de Se(IV) y Se(VI) basado en el acoplamiento de un sistema en flujo al horno de grafito. Se utilizan resinas aniónicas fuertes para la retención de las dos formas inorgánicas, las que son eluidas selectivamente con soluciones de ácido clorhídrico de distinta concentración. Se utiliza un modificador “permanente” que consiste en depositar iridio en la superficie del horno previo a las secuencias de calentamiento, con el objetivo de favorecer la automatización del método y prevenir el efecto de interferencias que modifiquen la señal. En el capítulo 3 se presenta un método alternativo para la especiación de selenio basado en el acoplamiento de un sistema de flujo a un generador de hidruros. Dado que el Se(IV) es la única especie formadora de hidruros y que el Se(VI) necesita entonces ser prerreducido, se muestra un estudio de la cinética de reducción de Se(VI) a Se(IV) y de los factores que la afectan, con el objetivo de encontrar las condiciones de trabajo que permitan realizar la conversión Se(VI)/Se(IV) en tiempos compatibles con la operación “en línea”. Teniendo en cuenta que la sensibilidad de la técnica se afecta por un gran número de variables y que algunas de ellas son interdependientes, se ha optimizado el método a través del empleo de diseño factorial y construcción de las superficies de respuesta. Dado que las interferencias inorgánicas (particularmente el cobre y el hierro) reducen la eficiencia de generación de hidruros se desarrolló una estrategia para eliminarlas en linea utilizando resinas de intercambio aniónico para retener las especies cloruradas de los metales. En el capitulo 4 se aborda la discusión del concepto de trazabilidad en quimica analítica, presentándose las distintas estrategias para la validación de los métodos expuestos en los capítulos anteriores. El capitulo 5 presenta los métodos y materiales utilizados y el capítulo 6 señala las más relevantes conclusiones del trabajo. | - |
| dc.description | This work is dedicated to the study and Optimization of the mechanisms of production of selenium atoms in graphite furnaces and quartz atomization cells. The optimized conditions have been applied to flow injection systems coupled to atomic detectors which allowed the determination of total selenium in biological and environmental samples and the speciation of Se(IV) and Se(VI) in hemodyalisis and tap waters. In chapter 1, the improved determination of total selenium via graphite furnace atomic spectrometry is presented. The aptitude of different matrix modifiers (nickel, copper and palladium salts) for increasing the thermal stability of inorganic and organic forms (selenomethionine) of selenium is assessed. After the selection of the modifier, an study involving the different interactions between the analyte and the modifier is presented. In this way it was possible to advance on the knowledge of the stabilization mechanisms of selenium inside the tube and to optimize the heating programs as well. In chapter 2, a fully automatic system for the preconcentration and quantitation of ultratraces of Se(IV) and Se(VI) is shown. The system involves a coupling between a flow injection system and the graphite furnace. Strong anionic resins are employed for the retention of both inorganic forms of selenium which are eluted in a selective way with hydrochloric acid solutions of different concentration. A "permanent" modifier obtained by depositing iridium on the graphite furnace surface is employed. In this way the method optimization is favored and the influence of interferences is prevented. Along chapter 3, an alternative methodology for selenium speciation is presented. The method is based on the coupling of a flow system to a hydride generator. Considering that only Se(IV) is reduced to H2Se by sodium borohydride and in order to perform this convertion "on-line", the kinetics of reduction Se(VI)/Se(IV) was fully studied. Results allowed to manage short reduction times which are compatible with "on-line" operation. Taking into account that the sensitivity of this technique is affected by a considerable number of variables and that some of them are inter-dependent, the best conditions were selected through factorial design and the subsequent building of response surfaces. Regarding chemical interferences (mainly copper and iron), ion-exchangers have been employed for the on-line elimination. Chapter 4 discusses the concept of traceability and shows different strategies for the validation of the new methodologies presented in the previous chapters. Chapter 5 shows the employed materials and methods and chapter 6 details the more relevant conclusions of the work. | - |
| dc.description | Fil:Stripeikis, Jorge Daniel. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina. | - |
| dc.format | application/pdf | - |
| dc.language | spa | - |
| dc.publisher | Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires | - |
| dc.rights | info:eu-repo/semantics/openAccess | - |
| dc.rights | http://creativecommons.org/licenses/by/2.5/ar | - |
| dc.source.uri | http://digital.bl.fcen.uba.ar/gsdl-282/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=tesis&d=Tesis_3500_Stripeikis | - |
| dc.subject | SELENIUM | - |
| dc.subject | FLOW INJECTION ANALYSIS | - |
| dc.subject | ATOMIC SPECTROMETRY | - |
| dc.subject | GRAPHITE FURNACE | - |
| dc.subject | MATRIX MODIFIERS | - |
| dc.subject | PRE-CONCENTRATION | - |
| dc.subject | SPECIATION | - |
| dc.subject | TRACEABILITY | - |
| dc.subject | REFERENCE MATERIALS | - |
| dc.subject | SELENIO | - |
| dc.subject | ANALISIS EN FLUJO | - |
| dc.subject | ESPECTROMETRIAS ATOMICAS | - |
| dc.subject | HORNO DE GRAFITO | - |
| dc.subject | MODIFICADORES DE MATRIZ | - |
| dc.subject | PRECONCENTRACION | - |
| dc.subject | ESPECIACION | - |
| dc.subject | TRAZABILIDAD | - |
| dc.subject | MATERIALES DE REFERENCIA | - |
| dc.title | Optimización de la producción de átomos de selenio en espectroscopías atómicas : aplicaciones a su especiación y cuantificación en matices ambientales | - |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/doctoralThesis | - |
| dc.type | info:ar-repo/semantics/tesis doctoral | - |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion | - |
| Aparece en las colecciones: | FCEN - Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. UBA | |
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