1. RODNA
  2. FCEN
  3. FCEN - Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. UBA
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Campo DC Valor Lengua/Idioma
dc.provenanceFacultad de Ciencias Exactas y Naturales de la UBA-
dc.contributorBurton, Gerardo-
dc.contributorSproviero, Eduardo Marcelo-
dc.creatorSproviero, Eduardo Marcelo-
dc.date.accessioned2018-05-04T21:55:22Z-
dc.date.accessioned2018-05-28T16:38:10Z-
dc.date.available2018-05-04T21:55:22Z-
dc.date.available2018-05-28T16:38:10Z-
dc.date.issued2003-
dc.identifier.urihttp://10.0.0.11:8080/jspui/handle/bnmm/73973-
dc.descriptionSe desarrolló un esquema derivado del formalismo de orbitales localizados NBO, en el que las interacciones intramoleculares se interpretan como interacciones entre orbitales moleculares localizados. A través de un análisis de tipo perturbativo, se evalúa la contribución de las interacciones entre orbitales a cualquier propiedad molecular. Esta descomposición permite interpretar la forma en que un cambio en una parte de la molécula se transmite a otras partes y determina la variación de cualquier propiedad. Se muestran varias aplicaciones entre las que se incluye, cómo las variaciones de geometría molecular o la adición de sustituyentes modifican, por medio de interacciones entre orbitales, varios parámetros de resonancia magnética nuclear. Como una alternativa al análisis anterior, se propone un descriptor basado en una generalización de la densidad de carga electrónica que incluye a los orbitales canónicos vacantes. Este descriptor permite analizar interacciones estereoelectrónicas en forma directa o a través de parámetros asociados con la densidad de carga. La aplicación combinada del efecto de las interacciones orbitales sobre propiedades moleculares y el de éstas sobre propiedades macroscópicas, se puede utilizar para individualizar cuáles son las interacciones intramoleculares que determinan una respuesta macroscópica particular. Orientado al estudio de la actividad biológica, se combinó el método del propagador de polarización (que permite evaluar contribuciones orbitales a propiedades moleculares), con el esquema GAPT de partición de propiedades moleculares en contribuciones atómicas (usualmente importantes para estudiar efectos biológicos), a nivel RPA-INDO. Se identificaron, además, parámetros de geometria y flexibilidad intramolecular que se utilizaron para interpretar la actividad biológica de compuestos esteroidales.-
dc.descriptionA scheme derived from the NBO formalism of localized orbitals was developed, in which the intramolecular interactions are interpreted as interactions between orbitals. The contribution of orbital interactions to any molecular property is evaluated through a perturbative type analysis. This decomposition allows interpreting the way in which a change in a region of the molecule is transmitted to other parts and determines the variation of any property. Several applications are shown that include the study of how changes in molecular geometry or the addition of substituents modify, by means of molecular orbital interactions, several nuclear magnetic resonance parameters. As an alternative to the previous analysis, a descriptor based on a generalization of the electronic charge density that includes canonical vacant orbitals is presented. This descriptor allows analyzing stereoelectronic interactions in direct form or through parameters associated with the charge density. The combined application of the effect of orbital interactions on molecular properties and of the latter on macroscopic properties can be used to individualize which are the intramolecular interactions that determine a particular macroscopic response. Oriented to the study of the biological activity, the method of the polarization propagator (that allows evaluating of orbital contributions to molecular properties) was combined with the GAPT scheme of partitioning of molecular properties into atomic contributions (usually important to study biological effects), at RPA-INDO level. In addition, parameters of intramolecular geometry and flexibility were identified, and were used to interpret the biological activity of steroidal compounds.-
dc.descriptionFil:Sproviero, Eduardo Marcelo. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.-
dc.formatapplication/pdf-
dc.languagespa-
dc.publisherFacultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires-
dc.rightsinfo:eu-repo/semantics/openAccess-
dc.rightshttp://creativecommons.org/licenses/by/2.5/ar-
dc.source.urihttp://digital.bl.fcen.uba.ar/gsdl-282/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=tesis&d=Tesis_3591_Sproviero-
dc.subjectNBO-
dc.subjectNMR-
dc.subjectCOUPLING CONSTANT-
dc.subjectMAGNETIC SHIELDING-
dc.subjectSTEREOELECTRONIC INTERACTION-
dc.subjectSTERIC INTERACTION-
dc.subjectSTEROID-
dc.subjectRPA-
dc.subjectSTRUCTURE-ACTIVITY RELATIONSHIP-
dc.subjectEFFECTS OF STRUCTURAL AND CONFORMATIONAL CHANGES-
dc.subjectNBO-
dc.subjectRMN-
dc.subjectCONSTANTE DE ACOPLAMIENTO-
dc.subjectAPANTALLAMIENTO MAGNETICO-
dc.subjectINTERACCION ESTEREOELECTRONICA-
dc.subjectINTERACCION ESTERICA-
dc.subjectESTEROIDE-
dc.subjectRPA-
dc.subjectRELACION ESTRUCTURA-ACTIVIDAD-
dc.subjectEFECTO DE MODIFICACIONES CONFORMACIONALES Y ESTRUCTURALES-
dc.titleEstudio de efectos conformacionales y estructurales en moléculas : desarrollo de métodos basados en interacciones orbitales para analizar sus mecanismos electrónicos-
dc.titleStudy of conformational and structural effects in molecules. : development of methods based on orbital interactions for analyzing their electronic mechanisms-
dc.typeinfo:eu-repo/semantics/doctoralThesis-
dc.typeinfo:ar-repo/semantics/tesis doctoral-
dc.typeinfo:eu-repo/semantics/publishedVersion-
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